MARCOS ANTONIO HORTELLANI

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Monitoração ambiental de metais do grupo da platina (Pt, Pd e Rh) em amostras de poeira (road dust) coletadas em vias com tráfego intenso de veículos na cidade de São Paulo
2019 - HORTELLANI, MARCOS A.
Na poeira acumulada nas ruas das cidades ("road dust"), encontra-se a presença de platina, paládio e ródio (Elementos do Grupo da Platina, os EGPs) liberados, devido aos desgastes com o uso, pelos catalisadores automobilísticos utilizados nos escapamentos, para controle das emissões de gases poluentes. Amostras de "road dust" de algumas das principais vias de tráfego intenso da cidade de São Paulo foram avaliadas quanto aos EPGs em 18 (dezoito) locais estrategicamente escolhidos e amostradas em 3 (três) campanhas de coleta (julho de 2008, julho - agosto de 2016 e julho de 2018). Para a realização deste trabalho foi utilizada metodologia para amostragem, preparação das amostras, digestão, separação dos interferentes da matriz por cromatográfica por troca iônica e a análise dos íons dos EGPs por espectrometria de massa com fonte de plasma, ICP-MS. A separação cromatográfica foi otimizada pelo acompanhamento da manutenção da razão isotópica natural, comprovando-se a eliminação dos íons interferentes durante a separação. A validação da metodologia proposta foi realizada utilizando-se os parâmetros de seletividade, efeito matriz, faixa de trabalho, linearidade, limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ), precisão, exatidão e recuperação. Foi estimada a incerteza da medida, composta pela combinação da incerteza analítica e a incerteza de amostragem. Foi calculado o índice de poluição por metais, MPI, e o fator de enriquecimento, EF, dos EGPs. Nessas amostras foram quantificados os elementos nos intervalos: Pt (2,6 - 227 ng g-1), Pd (16,3 - 1875 ng g-1) e Rh (2,02 - 257 ng g-1). Os pontos de coleta das poeiras localizados na Av. da Consolação, na Av. Paulista e na Av. Rebouças, próximo às avenidas Consolação e Paulista, todas regiões com tráfego intenso e lento de veículos, apresentaram os valores mais elevados das concentrações dos EGPs e, portanto, também os maiores índices de poluição, "metal pollution index" (MPI), e dos fatores de enriquecimento "EF", evidenciando que esses EGPs são originários do desgaste dos catalisadores automotivos. Foram verificadas alterações nas razões entre os EGPs de 2008, 2016 e 2018, principalmente o aumento na concentração de paládio e diminuição na concentração da platina, diferenças essas ocorridas de acordo com as alterações feitas pela indústria automobilística nos catalisadores devido ao alto custo da platina.
Avaliação espacial dos teores de mercúrio total (THg) em ariídeos bioindicadores: uma estratégia preliminar de monitoração e conservação para o complexo estuarino-lagunar de Cananéia-Iguape
2016 - HAGIWARA, Y.S.; PECORARO, G.D.; HORTELLANI, M.A.; SARKIS, J.E.S.; AZEVEDO, J.S.
O mercúrio é um metal de grande importância ambiental, tanto pelos efeitos adversos que pode causar ao ambiente quanto aos danos associados à biota. O Complexo Estuarino-Lagunar de Cananéia-Iguape (CELCI) pode ser caracterizado ambientalmente de acordo com os diferentes processos hidrodinâmicos e influência antropogênica. A porção Norte do estuário representa um local de maior influência humana devido a plantações, construções, como o Vale Grande, e a presença do rio Ribeira do Iguape que contribui com aporte fluvial ao sistema estuarino. O setor Sul, por sua vez, apresenta condições mais preservadas, com uma hidrodinâmica mais acentuada regida pelo fluxo de maré e proximidade com o oceano. Deste modo, estudos sobre monitoramento na região de Cananéia (SP) apresentam elevada relevância. Cathorops spixii, bagres estuarinos da família Ariidae, tem sido utilizado como espécies bioindicadoras de contaminação por metais. O presente estudo objetivou verificar a existência de diferenças entre os setores Norte e Sul do CELCI, a partir da quantificação dos teores de THg no tecido muscular de Ariídeos bioindicadores de contaminação. Adicionalmente, os índices somáticos Fator de Condição (FC) e Índice Hepatossomático (IHS) foram calculados, uma vez que podem fornecer informações do bem-estar do indivíduo quanto ao ambiente em que se encontra e do grau de trofia hepática. 61 exemplares de Ariídeos foram coletados em agosto de 2014 nos setores Norte (n = 28) e Sul (n = 33) do CELCI. Após coleta e tomada dos dados biométricos, os peixes foram dissecados para retirada do tecido muscular para análise quanto a concentração de THg por via direta, através de decomposição termal utilizando um DMA-80 Direct Mercury Analyzer – Milestone. Dados dos índices somáticos mostraram valores ligeiramente maiores para os peixes amostrados na região Sul (IHS = 1,94±0,46 e FC = 0,80±0,06) quando comparado aos peixes do setor Norte (IHS = 1,78±0,38 e FC = 0,72±0,06) do CELCI, indicando condições bióticas mais estáveis quanto à trofia hepática e bem estar para os exemplares do setor Sul. Em relação aos dados de THg, os Ariídeos do setor Sul apresentaram uma variação de THg de 33,49 a 455,11 μg Kg-1 enquanto que os indivíduos do setor Norte variaram a concentração de THg de 34,24 a 247,56 μg Kg-1. Os valores de mediana entre os 2 setores não mostraram diferenças significativas nos teores de THg (Sul: 64,69 μg Kg-1; Norte: 60,25 μg Kg-1). Em conjunto, os dados dos índices somáticos e dos teores de THg demonstram um melhor grau de bem-estar para os peixes da área mais preservada, com baixos e similares teores de THg entre os setores Norte e Sul não indicando condições disruptoras significativas para estes organismos. Entretanto, deve-se considerar, que por ser tratar de uma área de proteção ambiental, mesmo em baixas concentrações, a monitoração do THg faz-se necessária, uma vez que seu ingresso no estuário pode estar relacionado a região de Ribeira de Iguape, no setor Norte do estuário.
Padrões de bioacumulação de mercúrio total (THG) como indicativo de atividade metabólica de ariídeos da porção norte e sul do complexo estuarino-lagunar de Cananéia-Iguape, SP
2016 - PECORARO, G.D.; HORTELLANI, M.A.; BRAGA, E.S.; SARKIS, J.E.S.; AZEVEDO, J.S.
A bioacumulação representa o processo pelo qual compostos químicos são acumulados em diferentes órgãos/tecidos. Este trabalho teve por objetivo, entender a bioacumulação do mercúrio total (THg), devido seu elevado potencial tóxico, nos Ariídeos Cathorops spixii e Genidens genidens a partir da análise deste metal nas brânquias, gônadas e rim. Um total de 65 peixes foram coletados no estuário de Cananéia (SP, Brasil), em duas porções, Norte e Sul, com diferentes características, a saber: Norte - aporte de água doce devido à proximidade com o Rio Ribeira de Iguape, o qual recebe diferentes materiais de origem continental e antropogênica via Valo Grande; Sul - localizada entre a baia de Trapandé e a ilha de Cananéia, apresentando assim características mais estuarina naturalmente influenciada pelo hidrodinamismo com o mar. Os peixes foram amostrados durante o inverno de 2014, com auxílio de redes de arrasto de fundo em uma profundidade média de 6m. Após coleta, foi feita a biometria dos espécimens para efeito dos cálculos dos índices somáticos: Fator de Condição (FC) e Índice Hepatossomático (IHS). Após dissecção, para obtenção dos diferentes tecidos, as amostras foram analisadas quanto ao teor de Hg por processo de análise sólida direta por decomposição termal (DMA-80 Direct Mercury Analyzer – Milestone). Dados dos índices somáticos mostraram ausência de diferenças significativas tanto para os peixes amostrados na porção Sul (IHSSul = 1,939 ± 0,452; FCSul = 0,797 ± 0,060) quanto na porção Norte (IHSNorte = 1,844 ± 0,429; FCNorte = 0,710 ± 0,063;) do estuário, indicando condições estáveis quanto ao bem estar e trofia hepática dos peixes para ambas áreas. Em relação aos teores de THg, verificou-se um acúmulo decrescente na ordem rim>gônada>brânquia. Comparando as áreas, foi possível verificar maiores concentrações de THg na porção Sul (HgRim = 377,32μg/kg; HgGônada = 68,07μg/kg; HgBrânquia = 23,97μg/kg), quando comparado aos peixes amostrados na porção Norte (HgRim = 165,48μg/kg; HgGônada = 19,40μg/kg; HgBrânquia = 18,25μg/kg). O padrão de bioacumulação observado indica uma maior atividade metabólica nos peixes oriundos da porção Sul do estuário. Este padrão pode estar associado a maior exigência metabólica dos organismos em água mais salobra que consiste no principal fator abiótico que diferencia os dois setores, uma vez que o setor sul, mais preservado, está sob maior influência da hidrodinâmica marinha e os organismos devem estar mais ativos quanto ao controle osmótico. Esta hipótese é corroborada pela salinidade das águas de fundo (SFundo – Sul = 30,59; SFundo – Norte = 11,67), assim como, os processos de mistura mais intensos que influenciaram as amostragens, realizadas em maré de sizígia durante o período de enchente. Finalmente, os maiores dados de THg nas gônadas dos peixes da porção Sul pode ocasionar efeitos diretos na reprodução destes espécimens. Porém, não se pode deixar de observar que a fonte de contaminantes na região ocorre, sobretudo, via setor norte. Este trabalho mostra que as condições abióticas devem ser avaliadas em associação com as metabólicas, principalmente em ambientes com grande gradiente de transição natural ou antrópica.
Efeito do PH na biossorção de HG(II) NA Cupriavidus metallidurans recombinante
2016 - CONICELLI, B.P.; SCHENBERG, A.C.G.; BIONDO, R.; SILVA, F.A.; HORTELLANI, M.A.; SARKIS, J.E.S.
Estudo da biodegradação in vitro de vitrocerâmica bioativa à base de dissilicato de lítio
2016 - MILESI, MARIANA T.B.; DAGUANO, JULIANA K.M. de F.; SARKIS, JORGE E. de S.; HORTELLANI, MARCOS A.
Vitrocerâmicas quase inertes, que contem como fase majoritária o dissilicato de lítio, são bastante utilizadas clinicamente como alternativa à reparação dentária, devido à boa resistência mecânica. Entretanto, seu uso em outras aplicações biomédicas é limitado, por não apresentarem biocompatibilidade e biofuncionalidade completamente satisfatórias. Assim, vitrocerâmicas bioativas do sistema Li2O.2SiO2 surgem como uma alternativa promissora. O objetivo desse trabalho é avaliar a biodegradação in vitro do vidro base e de duas vitrocerâmicas que podem conter as fases metassilicato de Lítio ou dissilicato de Lítio, dependendo do tratamento térmico aplicado. Estes tratamentos térmicos específicos foram adotados em função da análise por Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). Para a verificação das fases presentes nos materiais, os mesmos foram analisados por Difração de Raios X (DRX). A biodegradação foi avaliada por meio da técnica de Espectrometria de Absorção Atômica com Chama (FAAS) e pela perda de massa, após a imersão das amostras em solução tampão TRIS-HCl, por até 28 dias. A concentração do íon Li+ na solução, para os três grupos, ficou dentro da faixa considerada aceitável até o 7° dia. Porém, após o 14° dia de imersão, o vidro liberou Li+ acima do limite aceitável, faixa considerada como tóxica. Após 28 dias de imersão, foram detectadas concentrações de 37,76 μg/ml para o vidro, 10,63 μg/ml para o metassilicato e 3,36 μg/ml para o dissilicato de Lítio. Em relação à perda de massa, o vidro apresentou após 28 dias uma taxa maior de degradação 0,549 ± 0,128%, e por sua vez, as amostras contendo as fases metassilicato e dissilicato de Lítio apresentaram valores de 0,208 ± 0,079% e 0,207 ± 0,088%, respectivamente. Os resultados mostram que, comparativamente, a vitrocerâmica bioativa à base de dissilicato de lítio possui características mais interessantes, tendo em vista a aplicação como biomaterial para reposição óssea.
Proficiency testing pilot for determination of total mercury in fresh fish
2016 - SANTANA, L.V. de; SARKIS, J.E.S.; ULRICH, J.C.; HORTELLANI, M.A.
A proficiency-testing scheme concerning total mercury determination in fish tissue involved 10 laboratories as participants, who used their regular in-house analytical methods, and the assigned value and the standard deviation used in proficiency testing program was derived from calibration against the certified reference values of the CRMs. The majority of participants obtained satisfactory Z-scores, and laboratories that need to revise their procedures were singled out. The objective these exercises were makes a useful contribution towards the production of proficiency test in Brazil. The uncertainty expanded calculated for the reference material was 22%.
Comparison of direct mercury analyser and FIA-CV-AAS in determination of methylmercury in fish
2015 - ULRICH, JOAO C.; HORTELLANI, MARCOS A.; SARKIS, JORGE E. de S.; NAKATSUBO, MARIANA A.
Homogeneity study of candidate reference material in fish matrix
2013 - ULRICH, J.C.; SARKIS, J.E.S.; HORTELLANI, M.A.
Estimation of uncertainty of a reference material for proficiency testing for the determination of total mercury in fish in nature
2013 - SANTANA, L.V.; SARKIS, J.E.S.; ULRICH, J.C.; HORTELLANI, M.A.
Determinacao de mercurio total em amostras de sedimentos provenientes da Baia de Santos-SP com um sistema de injecao de fluxo para a geracao de vapor frio acoplado a um espectrometro de absorcao atomica (FIA-CV-AAS)
1999 - HORTELLANI, M.A.; CAMPOS, M.S.; SARKIS, J.E.S.; BONETTI FILHO, J.; BONETTI, C.