RAFAEL NOGUEIRA BONIFÁCIO
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Tese IPEN-doc 19872 Estudo e desenvolvimento de conjuntos membrana-eletrodos (MEA) para célula a combustível de eletrólito polimérico condutor de prótons (PEMFC) com eletrocatalisadores à base de paládio2013 - BONIFACIO, RAFAEL N.Sistemas de PEMFC são capazes de gerar energia elétrica com alta eficiência e baixa ou nenhuma emissão de poluentes, porém questões de custo e durabilidade impedem sua ampla comercialização. Nesse trabalho foi desenvolvido um MEA com eletrocatalisadores à base de paládio. Foram sintetizados e caracterizados eletrocatalisadores Pd/C, Pt/C e Ligas PdPt/C com diferentes razões entre metais e carbono. Foi realizado um estudo da razão entre ionômero de Nafion e eletrocatalisador para formação de triplas fases reacionais de máximos desempenhos, criado um modelo matemático para transpor esse ajuste para eletrocatalisadores com diferentes razões entre metal e suporte, considerando os aspectos volumétricos da camada catalisadora, e então realizado um estudo da espessura da camada catalisadora. Para as caracterizações foram utilizadas as técnicas de Difração de Raios-X, Microscopias Eletrônicas de Transmissão e de Varredura, Energia Dispersiva de Raios-X, Picnometria a Gás, Porosimetria por Intrusão de Mercúrio, Adsorção de Gás, segundo as equações de BET e BJH, Análise Termo Gravimétrica e feitas as determinações de diâmetros de partículas, de áreas de superfície específica e de parâmetros de rede. Todos os eletrocatalisadores foram usados no preparo de MEAs que foram avaliados em célula unitária de 5 cm2 entre 25 e 100 °C a 1 atm; e a melhor composição foi avaliada também a 3 atm. No estudo dos metais para as reações, visando reduzir a platina aplicada aos eletrodos, sem perdas de desempenho, foram selecionados Pd/C para ânodos e PdPt/C 1:1 para cátodos. A estrutura de MEA desenvolvida utilizou 0,25 mgPt.cm-2 e resultou em densidades de potência de até 550 mW.cm-2 e potências de até 2,2 kWe por grama de platina. A estimativa realizada mostrou que houve uma redução de até 64,5 % nos custos em relação à estrutura de MEA previamente conhecida. Em função da temperatura e pressão de operação foram obtidos valores a partir de R$ 3.540,73 para o preparo de MEAs para cada quilowatt instalado. Com base em estudos recentes, concluiu-se que o custo do MEA desenvolvido é compatível às aplicações estacionárias de PEMFC.Dissertação IPEN-doc 15346 Desenvolvimento de processo de produção de conjuntos eletrodo-membrana-eletrodo para células a combustível baseadas no uso de membrana polimérica condutora de protons (PEMFC) por impressão a tela2010 - BONIFACIO, RAFAEL N.Energia é um recurso que historicamente apresenta tendência de crescimento de demanda. Projeções indicam que, para suprir as necessidades energéticas do futuro, será necessário um uso massivo do hidrogênio como combustível. O uso de sistemas de célula a combustível baseada no uso de membrana polimérica condutora de prótons (PEMFC) tem características que permitem sua aplicação para geração de energia elétrica em aplicações estacionárias, automotivas e portáteis. O uso de hidrogênio como combustível para PEMFC apresenta a vantagem de resultar em baixa emissão de poluentes quando comparado às dos combustíveis fósseis. Para que ocorram as reações em uma PEMFC é necessária a construção de conjuntos eletrodo-membrana-eletrodo (MEA), sendo o processo de produção de MEAs e os materiais utilizados, relevantes no custo final do kW instalado para geração de energia por sistemas de célula a combustível, o que é, atualmente, uma barreira tecnológica e financeira para a aplicação em grande escala desta tecnologia. Nesse trabalho foi desenvolvido um processo de produção de MEAs por impressão a tela que apresenta alta reprodutibilidade, rapidez e baixo custo. Foram desenvolvidos o processo de impressão a tela e a composição de uma tinta precursora da camada catalisadora (TPCC), que permitem o preparo de eletrodos para confecção de MEAs com a aplicação da massa exata de eletrocatalisador adequada para cátodos 0,6 miligramas de platina por centímetro quadrados (mgPt.cm-2) e ânodos 0,4 mgPt.cm-2 em apenas uma aplicação por eletrodo. A TPCC foi desenvolvida, produzida, aplicada e caracterizada, apresentando características semelhantes a de tintas de impressão a tela para outras aplicações. Os MEAs produzidos apresentaram desempenho de até 712 mA.cm-2 a 600 mV para MEAs de 25 cm2 e o custo para produção de MEAs de 247,86 cm2 capazes de gerar 1 kW de energia foi estimado em R$ 13.939,45, considerando custo de equipamentos, materiais e mão de obra.Artigo IPEN-doc 20117 Influence of the relative volumes between catalyst and nafion ionomer in the catalyst layer efficiency2014 - BONIFACIO, RAFAEL N.; OLIVEIRA NETO, ALMIR; LINARDI, MARCELOOver the years, studies have analyzed the composition of the catalyst layer using commercial platinum catalyst, supported on Vulcan XC72 with 20% of metal loading (Pt/C 20%Mw), and found that values between 20 and 40% of Nafion ionomer related to the mass of the catalyst layer (% NIW) have resulted in more efficient electrodes for PEMFC. Recent studies with catalysts synthesized on Vulcan XC72 resulted in 59% NIW as the best formulation. In this work, the commercial and the synthesized Pt/C 20%Mw catalyst were evaluated by Gas Pycnometry, Gas Adsorption (through BET and BJH), and Mercury Intrusion Porosimetry. The results showed volumetric differences between the Vulcan XC72 used in commercial catalyst and the Vulcan XC72 commercially available for synthesis (as purchased). These differences impair the synthesized catalyst in comparison with the commercial one. Therefore, the relationship between the quantities of catalysts and Nafion ionomer on the catalyst layers must be calculated as a function of the catalysts volumes.Artigo IPEN-doc 17219 Desenvolvimento de processo de produção de conjuntos eletrodo-membrana-eletrodo para células a combustível baseadas no uso de membrana polimérica condutora de prótons (PEMFC) por impressão a tela2011 - BONIFACIO, RAFAEL N.; LINARDI, MARCELO; CUENCA, RICARDOArtigo IPEN-doc 18815 Desenvolvimento de tecnologia para confecção de eletrodos e conjuntos eletrodo-membrana-eletrodo (MEA) por impressão à tela para aplicação em modulos de potência de células PEMFC2012 - FERNANDES, VALERIA C.; CUNHA, EDGAR F. da; BONIFACIO, RAFAEL N.; DRESCH, MAURO A.; DOUBEK, GUSTAVO; SANTIAGO, ELISABETE I.; LINARDI, MARCELOArtigo IPEN-doc 19047 Current density maximization in palladium-based gas diffusion electrode in proton exchange membrane fuel cell2013 - BONIFACIO, RAFAEL N.; OLIVEIRA NETO, ALMIR; LINARDI, MARCELOIn this study the influence of polymeric ionomer concentration on the performance of gas diffusion electrode containing Pd/C as a substitute for usual Pt/C electrodes in PEMFC was verified. Values between 56 and 59 % of ionomer related to the mass of the catalyst layer resulted in the highest current densities. It was found that the optimum value was strongly dependent on the work potential and temperature. Current density values of 214 mA.cm-2 were obtained at 500 mV, 85 °C and 1 atm for MEAs with Pd/C on both electrodes of PEMFC. With commercial Pt/C only on the cathode side, a value of 745 mA.cm-2 was reached. For comparison, platinum anodes running under the same conditions showed only 13.9 % higher performance than palladium, indicating that improvements in the synthesis method can enhance the performance for palladium getting to be similar to platinum on the hydrogen oxidation reaction. Indeed, these results proved that, from an economic point of view, it is feasible to apply palladium on anodes to replace platinum, although an adequate assessment of durability is still to be investigated.